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殼牌康索夫有機(jī)胺法 脫硫工藝的全硫管理概念

時間:2016-08-04 15:57 來源: 作者:李喜見 / 康索夫科
         殼 牌 CANSOLV SO 2 清 潔系統(tǒng)采用水溶性有 機(jī)胺溶液作為吸收劑, 高選擇性地吸收尾氣 中的 SO 2 ,處理過的尾氣達(dá)標(biāo)排放 到大氣,吸收了 SO 2 的胺液經(jīng)再生 后循環(huán)使用,解吸得到高純度水飽 和 SO 2 氣體(99.9% 干基)用于硫 回收裝置或硫酸裝置生產(chǎn)高純硫磺、 硫酸或液體 SO 2 產(chǎn)品。
 
        該工藝由殼牌全資子公司康索 夫公司開發(fā),是二氧化硫脫除領(lǐng)域 的 世 界 領(lǐng) 先 技 術(shù), 對 含 SO 2 尾 氣 的處理適應(yīng)性廣泛,幫助企業(yè)實現(xiàn) SO 2 排放小于 100mg/Nm 3 的環(huán)保 要求。 在環(huán)保要求日益趨嚴(yán)的今天, 利用有機(jī)胺溶劑實現(xiàn)可再生方式脫 硫, 與 傳 統(tǒng) 工 藝 路 線 相 比, 技 術(shù) 優(yōu)勢和環(huán)保效益非常明顯。該技術(shù) 2002 年在北美首次成功地商業(yè)化, 經(jīng)過多年的不斷開發(fā)和完善,目前 全球授權(quán)超過 26 套,廣泛應(yīng)用在石 油和天然氣、化工、電廠尾氣脫硫 (FGD)、有色冶煉和硫酸等多個 領(lǐng)域。
 
        殼牌康索夫針對很多企業(yè)同時 存在多個含SO 2 尾氣排放源的情況, 提出的工廠全硫管理概念,充分利 用 CANSOLV SO 2 清潔系統(tǒng)的技術(shù) 特點:即有機(jī)胺吸收適應(yīng)性廣泛, 工藝路線簡單,操作靈活;對全廠 不 同 排 放 點 的 含 SO 2 尾 氣 統(tǒng) 一 收 集和處理,結(jié)合后序工段將捕集的 SO 2 變廢為寶,幫助企業(yè)實現(xiàn)全廠 含 SO 2 尾氣的綜合排放治理,在完 成環(huán)保達(dá)標(biāo)的同時, 實現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)。
 
清潔系統(tǒng)反應(yīng)機(jī)理
 
        殼牌 CANSOLV SO 2 清潔系統(tǒng) 的使用的有機(jī)胺吸收劑,對于 SO 2 具有極高的選擇性, 在與尾氣接觸時 起到弱堿性基團(tuán)的功能,與尾氣中 的 SO 2 發(fā)生如下反應(yīng):R 1 R 2 NH + - R 3 -NR 4 R 5 +SO 2 +H 2 O→R 1 R 2 NH + - R 3 -NH+R 4 R 5 +HSO 3 - ; 有 機(jī) 胺 液 完 成 對 SO 2 的 吸 收 后, 經(jīng) 加 熱 進(jìn) 行 SO 2 的 解 吸 和 胺 液 的 再 生, 其 反 應(yīng) 如 下:R 1 R 2 NH + -R 3 - NH+R 4 R 5 + HSO 3 - R 1 R 2 NH + - R 3 -NR 4 R 5 +SO 2 +H 2 O; 對 SO 2 的 高選擇性決定了 CANSOLV SO 2 清 潔系統(tǒng)胺液循環(huán)量低,原胺液填充 量小和系統(tǒng)運(yùn)行能耗低。同時,胺 液不揮發(fā)、降解率低,減少了胺液 的消耗和損失。
 
可再生胺法技術(shù)工藝
 
        CANSOLV SO 2 清 潔 系 統(tǒng) 流 程 簡 單 可 靠, 易 于 與 上 下 游 的 整 合。 來 源 于 上 游 的 尾 氣 在 進(jìn) 入 CANSOLV SO 2 清 潔 系 統(tǒng) 前 需 首 先 經(jīng) 過 預(yù) 洗 滌, 去 除 夾 帶 的 粉 塵 和 SO 3 等 雜 質(zhì), 并 對 高 溫 尾 氣 降 溫; 經(jīng) 過 預(yù) 洗 滌 的 尾 氣 隨 后 進(jìn) 入 CANSOLV SO 2 清潔系統(tǒng)進(jìn)行 SO 2 脫除,達(dá)標(biāo)的尾氣通過煙囪排到大 氣, 再 生 后 的 胺 液 循 環(huán) 使 用 脫 除 SO 2 , 收集的 SO 2 用來生產(chǎn)硫酸、 硫磺或液態(tài) SO 2 產(chǎn)品。CANSOLV SO 2 脫除工藝流程,主要包括了吸收塔、解吸塔和胺液凈 化部分,基礎(chǔ)工藝路線 如圖 1 所示。
 
        CANSOLV SO 2 清 潔系統(tǒng)的吸收塔設(shè)計簡 單, 塔內(nèi)選擇規(guī)整填料, 以滿足高傳質(zhì)效率和低 壓降的要求。吸收塔頂 部葉片除霧器和槽式液 體分布器的設(shè)計使胺液 因夾帶原因造成的損失 降到最小。解吸部分利 用再沸器間接加熱胺液 實現(xiàn)解吸和再生,塔內(nèi) 采用規(guī)整填料。胺液凈 化部分采用離子交換形 式的設(shè)計,用以去除隨 系統(tǒng)的運(yùn)行積累的不可 再生鹽類(亦稱作熱穩(wěn) 定性鹽),和尾氣夾帶 過來的殘存的粉塵等雜 質(zhì),確保胺液健康。
 
全硫管理概念和應(yīng)用
 
        CANSOLV SO 2 清潔系統(tǒng)無論 是對于新建或改造項目,都非常容 易實現(xiàn)工藝的整合,同時為應(yīng)對未 來更加嚴(yán)格的 SO 2 排放要求留出了 改造空間。很多企業(yè)在廠區(qū)內(nèi)會同 時 存 在 多 個 含 SO 2 尾 氣 源, 如 在 石油煉制企業(yè),會有如催化裂化、 流 化 焦 化、 克 勞 斯 硫 回 收 裝 置、 精脫硫裝置 ( 加氫法 )、精脫硫裝 置 ( 吸附法 )、烷基化廢酸裂解、 鍋 爐、 加 熱 爐 等 眾 多 含 有 SO 2 的 尾氣需要處理。按以往傳統(tǒng)思路, 需要針對單個裝置配備不同的 SO 2 脫除裝置,造成同一廠區(qū)內(nèi)多種脫 硫技術(shù)并存,增加了技術(shù)和運(yùn)行管 理的復(fù)雜性。殼牌康索夫公司結(jié)合 CANSOLV SO 2 清 潔 系 統(tǒng) 的 工 藝 特點提出了工廠全硫管理的概念, 即利用有機(jī)胺液對含 SO 2 尾氣適應(yīng) 性廣的特點,對不同 SO 2 來源的尾 氣直接吸收,或先經(jīng)焚燒爐灼燒把 含多種硫分的氣體(H 2 S、COS、 RSH等) 灼燒成SO 2 后再進(jìn)行捕集, 實現(xiàn)全廠尾氣中的 SO 2 統(tǒng)一處理, 并結(jié)合后序工序生產(chǎn)高附加值的硫 產(chǎn)品。考慮各個氣源氣量大小和相 互之間的距離,可采用 1 個吸收塔 對 1 個解吸塔,或多個吸收塔 對 1 個解吸塔等多種設(shè)計路線。煉廠副 產(chǎn)硫磺的全硫管理工藝路線如圖2。
 
        CANSOLV SO 2 清潔系統(tǒng)的全 硫管理概念已經(jīng)在國內(nèi)外的一些項 目上得到很好的應(yīng)用。例如一個國 內(nèi)項目,裝置設(shè)計之初 為處理催化裂化裝置尾 氣,捕集的 SO 2 循環(huán)回 到煉廠的克勞斯裝置增 產(chǎn)硫磺。設(shè)計 SO 2 小于 排 放 200mg/Nm 3 , 實 際運(yùn)行排放在 100mg/ Nm 3 以 下。 在 裝 置 實 現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行后,為解決 原有克勞斯裝置尾氣無 法 滿 足 排 放 要 求 的 問 題,經(jīng)過簡單的技術(shù)改 造和運(yùn)行調(diào)整,成功將 克勞斯裝置的尾氣引入 到 CANSOLV SO 2 清 潔系統(tǒng),實現(xiàn)了兩個裝 置的含 SO 2 尾氣經(jīng)一套 CANSOLV SO 2 清潔系 統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)排放,同 時在原有克勞斯設(shè)計能 力下增產(chǎn)了硫磺。
 
總結(jié)
 
        CANSOLV SO 2 清潔系統(tǒng)脫硫 效率高,經(jīng)濟(jì)效益好,能滿足日益 嚴(yán) 格 的 SO 2 排 放 要 求(<100mg/ Nm 3 ),可以適合不同行業(yè)尾氣脫 硫的應(yīng)用,技術(shù)和經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢明顯。 全硫管理概念能夠幫助企業(yè)更有效 地實現(xiàn)工藝路線整合、優(yōu)化企業(yè)的 技術(shù)和操作運(yùn)行管理。 作為始終以創(chuàng)新和技術(shù)為核心 的 公 司,CANSOLV 一 直 致 力 于 工藝優(yōu)化和更加高效的胺液的研 發(fā),幫助不同行業(yè)的客戶解決環(huán)保 問題,提供最優(yōu)的經(jīng)濟(jì)、高效脫硫 技術(shù)解決方案。另外,我們的高效 CO 2 捕 集 技 術(shù) 能 夠 幫 助 實 現(xiàn) CO 2 的封存和利用,減少人類活動的碳 足跡。  
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