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高密度鹵水防垢技術研制成功

時間:2016-02-01 16:42 來源: 作者:董軍 大港油田石油
 

研究人員對油田常用的廉價高密度 鹵水壓井液進行防垢技術研究,對比實 驗分析發現,現有的相關技術主要基于 螯合、增溶機理選用改性劑、阻垢劑等 加入壓井液中,其可阻成垢離子濃度 (Ca 2+ )最高 1,500mg/l,碳酸氫鈉 溶液濃度不高于 3,000mg/l,適用于 普通的水質處理,對含有高濃度鈣離子 的鹵水壓井液難以有效防垢。研究人員 研究新得防垢壓井液技術,創新性應 用分散防垢機理優選復配阻垢劑,其 最大抗鈣離子濃度達到 180,000mg/l, 可控成垢的碳酸氫鈉溶液濃度不低于 10,000mg/l,并在該領域實現突破, 成功解決了困擾油田多年的高密度鹵 水結垢難題,拓展了適用范圍,現可 替代其它昂貴的高密度壓井液應用于 現場。 鈣鹵壓井液防垢技術效果不佳

大港油田地層水一般為碳酸氫鈉 或硫酸鈉水型,當高含鈣離子的壓井 液進入地層后,發生不配伍反應,潛 在碳酸鈣、硫酸鈣結垢危險,要么隨 著壓井液進入油層深部并堵塞孔喉, 要么隨著采出液在井內泵筒、管壁等 處結垢造成作業復雜。實際調研發現, 大港油田每年因高密度鹵水,俗稱“鈣 鹵”作業結垢超過 100 井次,常常導 致井筒復雜和作業周期縮短,不僅增 加作業成本和作業風險,且經過該類 作業后油井產量未恢復占比達 50% 以 上,嚴重影響油井產能,需研發高密 度壓井防垢技術。 在高密度壓井液領域, 由于甲酸鹽、 復合鹽體系成本較高,尚不能完全取代 鹵水體系。針對鹵水的易結垢技術缺 陷,大港油田前期曾研究應用螯合阻垢 劑、改性劑技術,主要應用于鈣含量相 對較低的鹽鹵體系,而對高密度鈣鹵壓 井液的防垢效果不理想。改性劑常用濃 度 0.25%~0.6%,pH 值 約 5.0, 呈 弱 酸性。加入改性劑發現,未加改性劑的 樣品,鹵水與不同濃度的 NaHCO 3 溶 液等混合后,初期未見明顯絮狀物或沉 淀生成,靜置 1 天后,鹽鹵混合液清澈, 未見結垢,但是在鈣鹵混合液中有沉淀 生成;而添加改性劑后,加入不同濃度 改性劑的鈣鹵與不同濃度 NaHCO 3 溶 液的混合液,均產生絮狀懸浮物,對比 發現沉淀量變化不明顯,pH 值、密度 變化不明顯。實驗結果表明,鈣鹵改性 防垢技術效果不明顯。 大港油田常在密度低于 1.35g/cm 3 的鹽鹵或復合鹽壓井液中使用螯合阻垢 技術,測試發現其中鈣離子濃度低于 1,500mg/l 時能有效阻垢,而當鈣離 子濃度較高(約 3,000mg/l,1% 氯化 鈣)時,出現微量垢沉積,采用鈣鹵時, 均出現明顯沉淀結垢現象。因此,現有 的鈣鹵壓井液防垢技術并不理想。

成功研制新型防垢技術

傳統的防垢技術依據螯合增溶機 理,通過形成絡合物或溶限效應等,需 要消耗大量藥劑,從鈣離子螯合值(測 試條件 40℃,pH=7)可以看出,絡合 能力最高的氨基三甲叉膦酸 ATMP, 為 910mg/g,其它如羥基乙叉二膦酸 HEDP 為 833mg/g,乙二胺二鄰羥苯 基 大 乙 酸 鈉 EDDHANa 為 845mg/g 等,而鈣鹵壓井液中鈣離子含量高達十 幾萬(mg/l),理論上螯合劑用量應 大于十幾萬(mg/l),成本過高。因此, 需要重點從分散阻垢、抑制成垢方面開 展技術優化研究。 實驗主要選取具有分散阻垢作用 的復合藥劑,加入到高鈣溶液——碳 酸氫鈉(硫酸鈉)混合溶液中,通過 觀察溶液中絮凝、沉淀現象、定量測 定阻垢前后鈣離子濃度變化、計算阻 垢率等,探究其與高鈣溶液尤其是高 密度鹵水壓井液的配伍性和防垢效果, 并進一步優化配方,形成高效防垢壓 井液。其中定量分析涉及到的重要實 驗儀器包括原子吸收分光光度計。 實 驗 方 法 包 括:Ca 2+ 、Mg 2+ 、SY/T 5523-2006 油氣田水分析方法,原子 吸收法,EDTA 滴定法。經過大量的 評價實驗,優選出兩類阻垢技術,鹵 水壓井液硬垢軟化技術和高效防垢技 術,后者效果顯著。

阻垢效果受濃度影響

采用鈣鹵體系加入不同濃度的復配 阻垢劑 Fc,然后與不同濃度的碳酸氫 鈉溶液混合,觀察其成垢情況,并測定 鈣離子濃度變化情況。實驗結果表明, 鈣鹵體系中加入適當濃度的復配阻垢 劑 Fc 后防垢效果明顯。針對碳酸鈣垢, 未加阻垢劑的 29# 樣品混濁,底部有 沉淀;而加入阻垢劑 27#、28# 樣品清 澈,未見沉淀物,27# 優于 28#,表明 阻垢效果與成垢的碳酸氫鈉溶液濃度 有關。 另一組降低阻垢劑加量試驗,未加 阻垢劑的 46# 樣品混濁,而加入阻垢 劑的 45#、44# 樣品清澈,靜置 5d 后 依然清澈,未見垢生成;49#、48# 樣 品對應碳酸氫鈉濃度較高 (10,000mg/ l),前者阻垢劑濃度較低為 0.25%, 溶液混濁,后者阻垢劑濃度為 0.6%, 溶 液 清 澈, 在 比 較 47#、65#、68# 后進一步驗證,三個樣品其他條件相 同,阻垢劑濃度不同,結果阻垢劑濃 度較低的 65#、68# 出現混濁;表明當 阻垢劑用量不足時會產生結垢。實驗 證明,鈣鹵壓井液中添加 0.6%Fc 復 配阻垢劑后可以有效阻止其與碳酸氫 鈉的混合結垢,其中碳酸氫鈉濃度可 達 10,000mg/l;當碳酸氫鈉濃度為 5,000mg/l 時,阻垢劑 Fc 的使用濃度 可以降低至 0.25%。 針對硫酸鈣垢,未加阻垢劑的 31# 和加量較低的 30# 樣品都有結晶樣的 沉淀物(推測為碳酸鈣)沉積于杯底; 而提高阻垢劑加量同時降低硫酸鈉溶液 的濃度之后,38# 樣品透明清澈,無沉 淀生成。結果表明 1% 復配阻垢劑 Fc 具有一定的阻垢能力,對于濃度低于 2,500mg/l Na 2 SO 4 有效,對應的硫酸 根離子濃度約 1,700mg/l。同時進行 防垢控垢的定量分析測試(兩種配比的 復配阻垢劑)表明,對鈣鹵體系控垢率 均達到 68.2% 以上,其中有的配比樣 品可達 100%,能夠實現完全阻垢。通 過對比實驗研究,得出如下結論,研究 的高效防垢控垢技術適用于鈣離子濃度 180,000mg/l 的高密度鈣鹵壓井液, 與濃度不低于 10,000mg/l 碳酸氫鈉 混合而不發生結垢現象,能夠實現對鈣 鹵壓井液體系結垢趨勢的防控。

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